Jeśli do syntezy alkilopoliglikozydów stosuje się alkohole tłuszczowe zawierające 16 lub więcej atomów węgla w cząsteczce, powstały produkt jest rozpuszczalny w wodzie tylko w bardzo niskich stężeniach, zazwyczaj DP wynoszący 1,2 do 2. Są one dalej określane jako nierozpuszczalne w wodzie alkile poliglikozydy. Wśród tych alkilopoliglikozydów dominują właściwości niepolarne ze względu na długi łańcuch alkilowy. Nie są one stosowane jako środki powierzchniowo czynne, ale są stosowane głównie jako emulgatory w preparatach kosmetycznych.
Obserwowana reakcja glukozy z dodekanolami/tetradekanolami ma szerokie zastosowanie do syntezy nierozpuszczalnych w wodzie alkilopoliglikozydów, takich jak poliglikozydy cetylowo/oktadecylowe. Reakcje katalizowane kwasem zachodzą w podobnych temperaturach, ciśnieniach i stosunkach molowych pomiędzy surowcami. Jednak ze względu na ich słabą rozpuszczalność produkty te są trudniejsze do rafinacji i wybielania niż pasty na bazie wody. Ważne jest, aby bezpośrednio po etapie reakcji wytwarzać produkty o niskiej zawartości i jasnej barwie, unikając w ten sposób dalszej obróbki.
Najważniejszym niepożądanym produktem ubocznym jest poliglukoza. Jest żółtawo-brązowa i przez to znacznie pogarsza barwę. Ponadto obecność wysokich stężeń poliglukozy utrudnia zatężenie mieszaniny reakcyjnej przez destylację, ponieważ poliglukoza ma tendencję do bardzo szybkiego rozkładu wraz ze wzrostem temperatury. To ostatecznie pogarsza również właściwości użytkowe.
Ponieważ szybkość tworzenia polidekstrozy znacznie wzrasta pod koniec reakcji, reakcja kończy się przedwcześnie przy około 80% konwersji glukozy w wyniku obniżenia temperatury i zobojętnienia katalizatora. Aby zapewnić jednolitą i powtarzalną jakość produktu, do dokładnego śledzenia transformacji wykorzystywana jest analiza online. Po zakończeniu nieprzereagowana glukoza występuje w postaci zawieszonej substancji stałej i można ją łatwo usunąć przez późniejszą filtrację. Po usunięciu glukozy produkt zawiera około 1-2q polidekstrozy, która jest emulgowana w bardzo drobnych kropelkach. Wybierając odpowiedni materiał filtracyjny, polidekstrozę można całkowicie usunąć w drugim etapie filtracji.
W procesie tym otrzymuje się produkt zasadniczo wolny od glikozy i polidekstrozy, zawierający 15 do 30% długołańcuchowych (C16/18) alkilopoliglikozydów i 85 do 70% alkoholu tłuszczowego (C16/18-OH). Ponieważ produkt ma podwyższoną temperaturę topnienia, jest zwykle sprzedawany w postaci stałej w postaci płatków lub peletek.
Dopuszczalne są duże ilości długołańcuchowych alkoholi, ponieważ wiele balsamów kosmetycznych zawiera duże ilości tego samego alkoholu. Dlatego alkilopoliglikozydy można bezpośrednio stosować jako alkilopoliglikozydy/alkohole tłuszczowe.
Całkiem nowe typy nierozpuszczalnych w wodzie alkilopoliglikozydów zawierają około 500% alkilopoliglikozydów i 500% alkoholi tłuszczowych. W tym przypadku część alkoholu tłuszczowego jest usuwana przez destylację próżniową, a rozkład termiczny jest tłumiony poprzez utrzymywanie temperatury i czasu przebywania tak nisko, jak to możliwe. (Rysunek 7) Ten skoncentrowany rodzaj produktu znacznie rozszerza zakres zastosowań nierozpuszczalnych w wodzie alkilopoliglikozydów.