Jeśli w syntezie alkilopoliglikozydów stosuje się alkohole tłuszczowe zawierające 16 lub więcej atomów węgla w cząsteczce, powstały produkt jest rozpuszczalny w wodzie jedynie w bardzo niskich stężeniach, zazwyczaj DP od 1,2 do 2. W dalszej części tekstu będą one nazywane nierozpuszczalnymi w wodzie alkilopoliglikozydami. Wśród tych alkilopoliglikozydów dominują cechy niepolarne ze względu na długi łańcuch alkilowy. Nie są one stosowane jako środki powierzchniowo czynne, lecz głównie jako emulgatory w formulacjach kosmetycznych.
Obserwowana reakcja glukozy z dodekanolami/tetradekanolami ma szerokie zastosowanie w syntezie nierozpuszczalnych w wodzie alkilopoliglikozydów, takich jak cetylowo-oktadecylopoliglikozydy. Reakcje katalizowane kwasem zachodzą w podobnych temperaturach, ciśnieniach i stosunkach molowych między surowcami. Jednak ze względu na niską rozpuszczalność, produkty te są trudniejsze do rafinacji i wybielania w postaci past na bazie wody. Ważne jest, aby wytwarzać produkty o niskiej zawartości i jasnej barwie bezpośrednio po etapie reakcji, unikając w ten sposób dalszej obróbki.
Najważniejszym niepożądanym produktem ubocznym jest poliglukoza. Ma ona żółtobrązowy kolor i w związku z tym znacząco pogarsza barwę. Ponadto obecność wysokich stężeń poliglukozy utrudnia zagęszczenie mieszaniny poreakcyjnej poprzez destylację, ponieważ poliglukoza ma tendencję do bardzo szybkiego rozkładu wraz ze wzrostem temperatury. To ostatecznie również pogarsza właściwości użytkowe.
Ponieważ szybkość tworzenia polidekstrozy znacznie wzrasta pod koniec reakcji, kończy się ona przedwcześnie, przy około 80% konwersji glukozy, poprzez obniżenie temperatury i neutralizację katalizatora. Aby zapewnić jednorodną i powtarzalną jakość produktu, do dokładnego śledzenia przemiany stosuje się analizę online. Po zakończeniu reakcji nieprzereagowana glukoza występuje w postaci zawiesiny i można ją łatwo usunąć poprzez późniejszą filtrację. Po usunięciu glukozy produkt zawiera około 1-2 q polidekstrozy, która jest emulgowana w bardzo drobnych kropelkach. Wybierając odpowiedni materiał filtracyjny, można całkowicie usunąć polidekstrozę w drugim etapie filtracji.
W tym procesie otrzymuje się produkt zasadniczo wolny od glikozy i polidekstrozy, zawierający od 15 do 30% długołańcuchowych (C16/18) alkilopoliglikozydów i od 85 do 70% alkoholu tłuszczowego (C16/18-OH). Ponieważ produkt ma podwyższoną temperaturę topnienia, jest on zazwyczaj sprzedawany jako substancja stała w postaci płatków lub peletek.
Wysokie stężenie alkoholi długołańcuchowych jest dopuszczalne, ponieważ wiele balsamów kosmetycznych zawiera duże ilości tego samego alkoholu. Dlatego alkilopoliglikozydy mogą być bezpośrednio stosowane jako alkilopoliglikozydy/alkohole tłuszczowe.
Stosunkowo nowe rodzaje nierozpuszczalnych w wodzie alkilopoliglikozydów zawierają około 500% alkilopoliglikozydów i 500% alkoholi tłuszczowych. W tym przypadku część alkoholu tłuszczowego jest usuwana poprzez destylację próżniową, a rozkład termiczny jest ograniczany przez utrzymywanie temperatury i czasu przebywania na możliwie najniższym poziomie (rysunek 7). Ten skoncentrowany typ produktu znacznie rozszerza zakres zastosowań nierozpuszczalnych w wodzie alkilopoliglikozydów.